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钨青铜
钨青铜(TB)是一类典型的非化学计量比化合物,通常呈立方晶体或四方晶体,不溶于水,也不溶于除氢氟酸以外所有的酸,但溶于碱性试剂。其化学式可写为MxWO3(x=0~1),其中,常见的是M为第一、二主族元素和稀土元素的钨青铜。M的品种和x数值的变化,可使它具有导体或半导体性质。结晶化学研究证明,钨青铜实质上是碱金属原子插入WO3晶格之后而形成的固溶体。当所有的空位皆被充满后,得到的化合物便是MWO3。钨青铜的形成与钨的可变原子价有关,若部分空位被碱金属的原子所置换,则一部分钨原子将由六价变为五价。
钨青铜有着特殊的空间隧道结构,通常按照晶体结构可分为钙钛矿结构钨青铜(PTB)、四方结构钨青铜(TTB)、六方结构钨青铜(HTB)和共生结构钨青铜(ITB)。
钨青铜的制备方法有湿化学法、热还原法、电化学法等;其中最早使用的是湿化学法,由于其合成温度相对较低,产物结晶状态比较好等优点而成为合成方法中研究的热点,但工业化生产的还不多见。
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