钨酸用于合成酒石酸
钨酸作催化剂的化学法合成酒石酸
化学合成法是利用不饱和碳氢化合物反应、加成反应,再水解而合成酒石酸。按合成反应特点又可以分为几种:
用氧化剂在水溶液中氧化不饱和碳氢化合物;
使丁烯二酸成为α、β-氯化醇酸再进一步水解;
在有机酸或紫外光作用下用H2O2完成丁烯二酸的双烃基加成;
在催化剂存在的有机介质或水介质中加H2O2完成丁烯二酸的氧化反应,再水解得酒石酸。
随着有机化工的发展,用易得的碳氢化合物合成酒石酸已成为酒石酸及其衍生物生产厂家采用的主要生产途径。以下对化学合成法做简单介绍:
使丁烯二酸成为α、β-氯化醇酸再进一步水解,由于卤代醇酸的水解产物不是唯一,两个羟基可能是顺式或反式,水解产率也不高。因此这种方法研究酒石酸的制备未得到重视。
在催化剂存在下,用无机盐氧化相应碳氢化合物制酒石酸。常用氧化剂有高锰酸钾、氯酸盐等;底物可以是马来酸、富马酸(反式丁烯二酸)、糠醛或糠酸、乙二醛等。
在紫外光照射下,马来酸(顺丁烯二酸)被H2O2加成得内消旋酒石酸。早在1937年,就有研究将马来酸溶于H2O2水溶液中,经一定强度的紫外光照射一定时间后,加入CaCl2溶液析出内消旋酒石酸钙,经硫酸处理后得内消旋酒石酸。过氧化氢有中等强度的氧化性,其还原产物是水,反应体系中过量的过氧化氢也可通过加热分解除去,因此,反应产物易分离和纯化,环境污染小。
顺丁二烯酸酐与过氧化氢在钨酸作用下反应,生成环氧丁二酸,然后经水解,得酒石酸或酒石酸盐,在经冷却、结晶、分离、干燥得产品。