五氯化鎢

簡介

中文名稱：五氯化鎢
英文名稱：Tungsten Pentachloride
CAS號：13470-14-9
分子式：WCl₅
分子量：361.2
熔點：243℃
沸點：275.6℃

性質

五氯化鎢為閃光墨綠色晶體，暴露於空氣中易分解。五氯化鎢對濕氣和水均極敏感，在空氣中放置即生成綠色的表面膜，在水中則發生分解而成W₂O₅。若在空氣中加熱，則生成氯氧化鎢WOCl₄。在大部分極性溶劑中能發生分解，但可微溶於二硫化碳一類的非極性溶劑。其蒸氣呈淡藍綠色。

五氯化鎢可溶於乙腈、苯、氯仿、二硫化碳等有機溶劑中。和伯胺反應易生成胺化合物。溶於水發生水解，生成藍色氧化物，在空氣中加熱生成氧氯化鎢WOCl₄。

制取方法

250～280℃下用紅磷還原六氯化鎢或380～400℃下用氫還原六氯化鎢制取。可由四氯化鎢歧化反應制得。也可由三氯化鎢於紅熱分解而得。

制法1：2WCl₆+H₂→2WCl₅+2HCl

在石英管中將六氯化鎢在410～425℃下加熱，同時通入氫氣還原。由於同時生成WClO和低價的WCl₄、WCl₂等物，故需在氮氣流中昇華精製，然後儲存於封閉管中。

制法2：2WCl₆+C₂Cl₄→2WCl₅+C₂Cl₆

採用與四氯化鎢制法中相同的裝置，若改變反應條件，則五氯化鎢的產量要比四氯化鎢高。即對於4～7g原料六氯化鎢，可用25mL的四氯乙烯。抽成真空，並用100W的燈泡照射，在100℃油浴中進行反應24小時。最初生成的紅褐色溶液變為藍綠色，反應結束時，則生成細小的暗色粉末。

操作步驟與製備四氯化鎢的情況完全相同，但因產物的吸濕性極強，故不能和空氣接觸，應充分進行乾燥後保存。精製時，可將產物放入硬質玻璃管中，使之處於真空或氮氣、二氧化碳的氣流裏，玻璃管置於電爐中並形成180℃至25℃的溫度梯度，則在鎢的氯化物中，最易昇華的五氯化鎢將首先析出，四氯化鎢則變成黑色而最終存留下來。在惰性氣體中取出目的產物並隔絕空氣保存。